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【干貨】藥物合成小試至中試:工藝研發(fā)與控制1

更新時(shí)間:2020-06-23      點(diǎn)擊次數(shù):6753

什么是工藝過(guò)程?

 

工藝過(guò)程的概念:在生產(chǎn)過(guò)程中凡直接關(guān)系到化學(xué)合成反應(yīng)或生物合成途徑的次序,條件(包括配料比,溫度,反應(yīng)時(shí)間,攪拌方式,后處理方法和精制條件等)通稱為工藝條件。

 

制藥通行慣例是:

1、小試階段——開發(fā)和優(yōu)化方法

2、中試階段——驗(yàn)證和使用方法

3、工藝驗(yàn)證/商業(yè)化生產(chǎn)階段——使用方法,并根據(jù)變更情況以決定是否驗(yàn)證

4、批量的討論備注:中試批量應(yīng)該不小于大生產(chǎn)批量的十分之一(√)大生產(chǎn)批量不得大于中試批量的十倍(×)

 

小量試制階段

對(duì)實(shí)驗(yàn)室原有的合成路線和方法進(jìn)行全面的、系統(tǒng)的改革。在改革的基礎(chǔ)上通過(guò)實(shí)驗(yàn)室批量合成,積累數(shù)據(jù),提出一條基本適合于中試生產(chǎn)的合成工藝路線。小試階段的研究重點(diǎn)應(yīng)緊緊繞影響工業(yè)生產(chǎn)的關(guān)鍵性問(wèn)題。如縮短合成路線,提高產(chǎn)率,簡(jiǎn)化操作,降低成本和安全生產(chǎn)等。

 

小試階段的主要任務(wù):

1.工藝:反應(yīng)參數(shù),工藝過(guò)程后處理方式

2.物料: 物料屬性, 物料控制

3.結(jié)構(gòu)確證

 

小量試制階段的任務(wù):

 

1、研究確定一條zui佳的合成工藝路線:

 

一條比較成熟的合成工藝路線應(yīng)該是:合成步驟短,總產(chǎn)率高,設(shè)備技術(shù)條件和工藝流程簡(jiǎn)單,原材料來(lái)源充裕而且便宜。

 

2. 用工業(yè)級(jí)原料代替化學(xué)試劑:

 

實(shí)驗(yàn)室小量合成時(shí),常用試劑規(guī)格的原料和溶劑,不僅價(jià)格昂貴,也不可能有大量供應(yīng)。大規(guī)模生產(chǎn)應(yīng)盡量采用化工原料和工業(yè)級(jí)溶劑。小試階段應(yīng)探明,用工業(yè)級(jí)原料和溶劑對(duì)反應(yīng)有無(wú)干擾,對(duì)產(chǎn)品的產(chǎn)率和質(zhì)量有無(wú)影響。通過(guò)小試研究找出適合于用工業(yè)級(jí)原料生產(chǎn)的zui佳反應(yīng)條件和處理方法,達(dá)到價(jià)廉、*質(zhì)和高產(chǎn)。

 

3. 原料和溶劑的回收套用:

 

合成反應(yīng)一般要用大量溶劑,多數(shù)情況下反應(yīng)前后溶劑沒有明顯變化,可直接回收套用。有時(shí)溶劑中可能含有反應(yīng)副產(chǎn)物,反應(yīng)不*的剩余原料,揮發(fā)性雜質(zhì),或溶劑的濃度改變,應(yīng)通過(guò)小試研究找出回收處理的辦法,并以數(shù)據(jù)說(shuō)明,用回收的原料和溶劑不影響產(chǎn)品的質(zhì)量。原料和溶劑的回收套用,不僅能降低成本,而且有利于三廢處理和環(huán)境衛(wèi)生。

 

4. 安全生產(chǎn)和環(huán)境衛(wèi)生:

 

安全對(duì)工業(yè)生產(chǎn)至關(guān)重要,應(yīng)通過(guò)小試研究盡量去掉有毒物質(zhì)和有害氣體參加的合成反應(yīng);避免采用易燃、易爆的危險(xiǎn)操作,實(shí)屬必要,一時(shí)又不能解決,應(yīng)找出相應(yīng)的防護(hù)措施。盡量不用毒性大的有機(jī)溶劑,尋找性質(zhì)相似而毒性小的溶劑代替。藥物生產(chǎn)的特點(diǎn)之一是原材料品種多,用量大,化學(xué)反應(yīng)復(fù)雜,常產(chǎn)生大量的廢氣、廢渣和廢物,處理不好,將嚴(yán)重影響環(huán)境保護(hù),造成公害。三廢問(wèn)題在選擇工藝路線時(shí)就要考慮,并提出處理的建議。

 

中試與小試區(qū)別

 

小試與中試的區(qū)分不僅僅在于投料量的多少、以及所用設(shè)備的大小之上,兩者是要完成不同時(shí)段的不同任務(wù)。小試主要從事探索、開發(fā)性的工作,化學(xué)小試解決了所定課題的反應(yīng)、分離過(guò)程和所涉及物料的分析認(rèn)定,拿出合格試樣,且收率等經(jīng)濟(jì)技術(shù)指標(biāo)達(dá)到預(yù)期要求,就可告一段落,轉(zhuǎn)入中試階段。中試過(guò)程要解決的問(wèn)題是:如何釆用工業(yè)手段、裝備,完成小試的全流程,并基本達(dá)到小試的各項(xiàng)經(jīng)濟(jì)技術(shù)指標(biāo),當(dāng)然規(guī)模也擴(kuò)大了。

 

為什么要中試

1. 規(guī)模不同

2. 原料來(lái)源不同

3. 攪拌方式不同

4. 熱量的傳遞方式不同

5. 反應(yīng)器的材質(zhì)不同

 

中試放大的目的

 

中試是從小試實(shí)驗(yàn)到工業(yè)化生產(chǎn)必經(jīng)的過(guò)渡環(huán)節(jié);在生產(chǎn)設(shè)備上基本完成由小試向生產(chǎn)操作過(guò)程地過(guò)渡,確保按操作規(guī)程能始終生產(chǎn)出預(yù)定質(zhì)量標(biāo)準(zhǔn)的產(chǎn)品;是利用在小型的生產(chǎn)設(shè)備進(jìn)行生產(chǎn)的過(guò)程,其設(shè)備的設(shè)計(jì)要求,選擇及工作原理與大生產(chǎn)基本一致;在小試成熟后,進(jìn)行中試,研究工業(yè)化可行工藝,設(shè)備選型,為工業(yè)化設(shè)計(jì)提供依據(jù)。所以,中試放大的目的是驗(yàn)證,復(fù)審和*實(shí)驗(yàn)室工藝所研究確定的合成工藝路線,是否成熟、合理,主要經(jīng)濟(jì)技術(shù)指標(biāo)是否接近生產(chǎn)要求;研究選定的工業(yè)化生產(chǎn)設(shè)備結(jié)構(gòu),材質(zhì),安裝和車間布置等,為正式生產(chǎn)提供數(shù)據(jù)和zui佳物料量和物料消耗。

 

中試放大的重要性

 

中試就是小型生產(chǎn)模擬試驗(yàn)。中試試是根據(jù)小試實(shí)驗(yàn)研究工業(yè)化可行的方案,它進(jìn)一步研究在一定規(guī)模的裝置中各步化學(xué)反應(yīng)條件的變化規(guī)律,并解決實(shí)驗(yàn)室中所不能解決或發(fā)現(xiàn)的問(wèn)題,為工業(yè)化生產(chǎn)提供設(shè)計(jì)依據(jù)。雖然化學(xué)反應(yīng)的本質(zhì)不會(huì)因?qū)嶒?yàn)生產(chǎn)的不同二改變,但各步化學(xué)反應(yīng)的zui佳反應(yīng)工藝條件,則可能隨實(shí)驗(yàn)規(guī)模和設(shè)備等外部條件的不同而改變。一般來(lái)說(shuō),中試放大是快速,高水平到工業(yè)化生產(chǎn)的重要過(guò)渡階段,其水平代表工業(yè)化的水平。

 

中試放大是藥品研發(fā)到生產(chǎn)的必由之路,也是降低產(chǎn)業(yè)化風(fēng)險(xiǎn)的有效措施。

 

中試放大階段的任務(wù)

 

1、考核實(shí)驗(yàn)室提供的工藝路線在工藝設(shè)備、條件、原材料等方面在中試放大時(shí)是否有特殊的要求,是否適合工業(yè)化生產(chǎn)。

2、驗(yàn)證小試工藝是否成熟合理,主要經(jīng)濟(jì)指標(biāo)是否接近生產(chǎn)要求。

3、進(jìn)一步考核和*工藝條件,對(duì)每一步反應(yīng)和單元操作均應(yīng)取得基本穩(wěn)定的數(shù)據(jù);進(jìn)行物料衡算。

4、設(shè)備材質(zhì)和型號(hào)的選擇。

5、確定各步反應(yīng)對(duì)傳熱和傳質(zhì)的要求。放熱反應(yīng)中的加料方式,加料速度對(duì)反應(yīng)的影響。

6、攪拌器型式和攪拌速度的考察。

7、加熱/冷卻載體的類型及要求(蒸汽、熱水、冷鹽水)

8、提出“三廢”的處理方案;

9、原材料,中間體的物理性質(zhì)和化工常數(shù)的測(cè)定。

10、根據(jù)中試研究資料制訂或修訂中間體和成品的質(zhì)量標(biāo)準(zhǔn)、分析方法;

11、確定所用起始原料、試劑或有機(jī)溶媒的規(guī)格或標(biāo)準(zhǔn);一般來(lái)說(shuō),中試所采用的原料、試劑的規(guī)格應(yīng)與工業(yè)化生產(chǎn)時(shí)一致。

12. 消耗定額,原材料成本,操作工時(shí)與生產(chǎn)周期等的確定。

13. 提出整個(gè)合成路線的工藝流程,各個(gè)單元操作的工藝規(guī)程。

 

中試放大的任務(wù)

 

小試工藝成熟后,必須完成工藝報(bào)告。中試不單是小試的簡(jiǎn)單的放大,中試攪拌、傳熱、濃縮、過(guò)濾、干燥的過(guò)程均與小試不同,小試時(shí)盡量摸擬中試的條件去做,另外,切記每一步須做破壞性試驗(yàn)。弄清中試的設(shè)備,物料的物化特性。安全第一。中試前小試跟蹤、過(guò)程跟蹤,有時(shí)候放大過(guò)程中會(huì)出現(xiàn)莫名其妙的問(wèn)題,你怎么都憑空想象不出來(lái)的,所以要仔細(xì)認(rèn)真的跟蹤過(guò)程中的每個(gè)細(xì)節(jié),尤其是異常情況不要放過(guò),否則非常麻煩。

 

修訂并確定在中試設(shè)備條件下各步反應(yīng)zui佳工藝參數(shù)的適用范圍,必要時(shí)修正或調(diào)整相關(guān)的工藝過(guò)程,嚴(yán)密觀察在中試情況下(局部過(guò)熱、反應(yīng)介質(zhì)的不均勻性)各操作單元中副反應(yīng)及有關(guān)物質(zhì)的變化情況。

 

中試放大的方法

 

1. 經(jīng)驗(yàn)放大:主要是憑借經(jīng)驗(yàn)通過(guò)逐級(jí)放大(小試裝置-中間裝置-中型裝置-大型裝置)

來(lái)摸索反應(yīng)器的特征。它也是目前藥物合成中采用的主要方法。

2. 相似放大:主要是應(yīng)用相似原理進(jìn)行放大。此法有一定局限性,只適用于物理過(guò)程放

大。而不適用于化學(xué)過(guò)程的放大。

3. 數(shù)學(xué)模擬放大:是應(yīng)用計(jì)算機(jī)技術(shù)的放大,它是今后發(fā)展的方向。

 

進(jìn)行中試要具備的條件

 

1. 小試收率穩(wěn)定,產(chǎn)品質(zhì)量可靠。

各步反應(yīng)的工藝過(guò)程及工藝參數(shù)已確定(如加料方式、反應(yīng)時(shí)間、反應(yīng)溫度、壓力、終點(diǎn)控制,提取、分離、結(jié)晶、過(guò)濾、干燥等)。

2. 對(duì)成品的精制、結(jié)晶、分離、干燥的方法及要求已確定(晶型、溶殘);小試的3~5批穩(wěn)定性試驗(yàn)說(shuō)明該小試工藝可行、穩(wěn)定;

3. 必要的材質(zhì)腐蝕性試驗(yàn)已經(jīng)完成;

4. 已建立原料、中間體和產(chǎn)品的質(zhì)量控制方法/質(zhì)量標(biāo)準(zhǔn)。

5. 進(jìn)行了物料衡算。三廢問(wèn)題已有初步的處理方法。已提出原材料的規(guī)格和單耗數(shù)量。

6. 已提出安全生產(chǎn)的要求。

 

 

 

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